A alkohol tinggi adalah salah satu di mana kumpulan hidroksil, OH, dilampirkan kepada karbon tinggi. Rumusnya terus menjadi ROH, seperti alkohol lain; tetapi mudah dikenali kerana OH hampir dengan X dalam struktur molekul. Juga, rantai karbonnya biasanya lebih pendek, dan jisim molekulnya lebih tinggi.
Jadi, alkohol tersier cenderung lebih berat, lebih bercabang, dan juga paling tidak reaktif sehubungan dengan pengoksidaan semua; iaitu, ia tidak dapat diubah menjadi asam keton atau karboksilik seperti alkohol sekunder dan primer, masing-masing.
Formula struktur alkohol tersier. Sumber: Jü.
Gambar di atas menunjukkan formula struktur umum untuk alkohol tersier. Menurutnya, formula baru jenis R 3 COH boleh ditulis , di mana R boleh menjadi kumpulan alkil atau aril; kumpulan metil, CH 3 , atau rantai karbon pendek atau panjang.
Sekiranya ketiga-tiga kumpulan R berbeza, karbon pusat alkohol tersier akan menjadi kiral; iaitu alkohol akan menunjukkan aktiviti optik. Oleh kerana fakta ini, alkohol tersier kiral menarik dalam industri farmaseutikal, kerana alkohol ini dengan struktur yang lebih kompleks disintesis dari keton dengan aktiviti biologi.
Struktur alkohol tersier
Tiga alkohol tersier dan strukturnya. Sumber: Gabriel Bolívar.
Pertimbangkan struktur alkohol tersier yang lebih tinggi untuk belajar mengenalinya tanpa mengira apa itu sebatiannya. Karbon yang melekat pada OH juga mesti dilekatkan pada tiga karbon lain. Sekiranya anda melihat dengan teliti, ketiga-tiga alkohol itu berlaku.
Alkohol pertama (di sebelah kiri), terdiri daripada tiga kumpulan CH 3 yang dihubungkan dengan karbon pusat, yang formula adalah (CH 3 ) 3 COH. Kumpulan (CH 3 ) 3 C- alkil dikenali sebagai tertbutyl, terdapat dalam banyak alkohol tersier, dan mudah dikenali oleh bentuk Tnya (T merah dalam gambar).
Alkohol kedua (di sebelah kanan) mempunyai kumpulan CH 3 , CH 3 CH 2 dan CH 2 CH 2 CH 3 yang melekat pada karbon pusat . Oleh kerana ketiga-tiga kumpulan itu berbeza, alkohol bersifat kiral dan oleh itu menunjukkan aktiviti optik. Di sini T tidak diperhatikan, tetapi X yang dekat dengan OH (merah dan biru).
Dan dalam alkohol ketiga (yang di bawah dan tanpa warna), OH dihubungkan dengan salah satu daripada dua karbon yang bergabung dengan dua siklopentana. Alkohol ini tidak mempunyai aktiviti optik kerana dua kumpulan yang melekat pada karbon pusat adalah serupa. Seperti alkohol kedua, jika anda melihat dengan teliti, anda juga akan menemui X (bukan tetrahedron).
Halangan steroid
Ketiga-tiga alkohol yang lebih tinggi mempunyai persamaan daripada X: karbon pusat terhalang secara sterik; iaitu, ada banyak atom yang mengelilinginya di angkasa. Akibat langsung dari ini adalah bahawa nukleofil, yang berminat dengan caj positif, sukar untuk mendekati karbon ini.
Sebaliknya, kerana terdapat tiga karbon yang terikat pada karbon pusat, mereka menyumbangkan sebahagian daripada ketumpatan elektron yang mana atom oksigen elektronegatif mengurangkannya, menstabilkannya lebih banyak lagi terhadap serangan nukleofilik ini. Walau bagaimanapun, alkohol tersier boleh digantikan dengan pembentukan karbokasi.
Hartanah
Fizikal
Alkohol ke-3 umumnya mempunyai struktur yang sangat bercabang. Akibat pertama dari ini adalah bahawa kumpulan OH terhalang, dan oleh itu, momen dipolnya mempunyai kesan yang lebih rendah pada molekul tetangga.
Ini menghasilkan interaksi molekul yang lebih lemah berbanding dengan alkohol primer dan sekunder.
Sebagai contoh, pertimbangkan isomer struktur butanol:
CH 3 CH 2 CH 2 OH (n-butanol, Peb = 117 ° C)
(CH 3 ) 2 CH 2 OH (isobutil alkohol, bp = 107 ° C)
CH 3 CH 2 CH (OH) CH 3 (sec-butil alkohol, bp = 98 ° C)
(CH 3 ) 3 COH (tert-butil alkohol, bp = 82ºC)
Perhatikan bagaimana titik didih turun apabila isomer menjadi lebih bercabang.
Pada awalnya disebutkan bahawa X diperhatikan dalam struktur alkohol ke-3, yang dengan sendirinya menunjukkan percabangan tinggi. Inilah sebabnya mengapa alkohol ini cenderung mempunyai lebur dan / atau takat didih yang lebih rendah.
Sedikit serupa dengan kesesuaiannya dengan air. Semakin terhambat OH, alkohol ke-3 akan kurang larut dengan air. Walau bagaimanapun, kesucian tersebut berkurang semakin lama rantai karbon; oleh itu, tert-butil alkohol lebih larut dan larut dengan air daripada n-butanol.
Keasidan
Alkohol tersier cenderung paling tidak berasid dari semua. Sebabnya banyak dan saling berkaitan. Ringkasnya, muatan negatif alkoksida turunannya, RO - , akan ditolak oleh tiga kumpulan alkil yang melekat pada karbon pusat, melemahkan anion.
Semakin tidak stabil anion, semakin rendah keasidan alkohol.
Kereaktifan
Alkohol ke-3 tidak boleh mengalami pengoksidaan kepada keton (R 2 C = O) atau aldehid (RCHO) atau asid karboksilik (RCOOH). Di satu pihak, ia akan kehilangan satu atau dua karbon (dalam bentuk CO 2 ) untuk mengoksidakan, yang mengurangkan kereaktifannya terhadap pengoksidaan; dan yang lain, kekurangan hidrogen yang dapat hilang untuk membentuk ikatan lain dengan oksigen.
Walau bagaimanapun, mereka boleh menjalani penggantian dan penghapusan (pembentukan ikatan berganda, alkena atau olefin).
Tatanama
Tatanama untuk alkohol ini tidak berbeza dengan yang lain. Terdapat nama umum atau tradisional, dan nama sistematik yang diatur oleh IUPAC.
Sekiranya rantai utama dan cabangnya terdiri daripada kumpulan alkil yang dikenali, ini digunakan untuk nama tradisionalnya; apabila tidak dapat dilakukan, tata nama IUPAC digunakan.
Sebagai contoh, pertimbangkan alkohol tersier berikut:
3,3-dimetil-1-butanol. Sumber: Gabriel Bolívar.
Karbon disenaraikan dari kanan ke kiri. Dalam C-3 terdapat dua kumpulan pengganti CH 3 , dan oleh itu nama alkohol ini adalah 3,3-dimetil-1-butanol (rantai utama mempunyai empat karbon).
Begitu juga, seluruh rantai dan cabangnya terdiri daripada kumpulan neoheksil; oleh itu, nama tradisionalnya mungkin neohexyl alkohol, atau neohexanol.
Contoh
Akhirnya, beberapa contoh alkohol tersier disebutkan:
-2-metil-2-propanol
-3-metil-3-heksanol
- Basikal Octan-1-ol
-2-metil-2-butanol: CH 3 CH 2 COH (CH 3 ) 2
Rumus tiga alkohol pertama ditunjukkan dalam gambar pertama.
Rujukan
- Carey F. (2008). Kimia organik. (Edisi keenam). Bukit Mc Graw.
- Morrison, RT dan Boyd, R, N. (1987). Kimia organik. (Edisi Ke-5). Editorial Addison-Wesley Interamericana.
- Graham Solomons TW, Craig B. Fryhle. (2011). Kimia organik. Amines. (Edisi ke-10.) Wiley Plus.
- Gunawardena Gamini. (2016, 31 Januari). Alkohol tersier. LibreTexts Kimia. Dipulihkan dari: chem.libretexts.org
- Ashenhurst James. (16 Jun 2010). Alkohol (1) - Tatanama dan Hartanah. Dipulihkan dari: masterorganicchemistry.com
- Clark J. (2015). Memperkenalkan alkohol. Dipulihkan dari: chemguide.co.uk
- Kimia organik. (sf). Unit 3. Alkohol. . Dipulihkan dari: sinorg.uji.es
- Nilanjana Majumdar. (03 Mac 2019). Sintesis Alkohol Tersier Kiral: Perkembangan Penting. Dipulihkan dari: 2.chemistry.msu.edu