ZIRKONIUM: SEJARAH, SIFAT, STRUKTUR, RISIKO, KEGUNAAN - KIMIA - 2025

The zirkonium ialah unsur logam yang terletak dalam kumpulan 4 dalam jadual berkala dan yang diwakili dengan simbol kimia Zr. Ia tergolong dalam kumpulan yang sama dengan titanium, berada di bawah ini, dan di atas hafnium.

Namanya tidak ada kaitan dengan "sarkas", melainkan dengan warna emas atau emas mineral di mana ia dikenali untuk pertama kalinya. Di kerak bumi, dan di lautan, atomnya dalam bentuk ion dikaitkan dengan silikon dan titanium, oleh itu menjadi komponen pasir dan kerikil.

Batang zirkonium logam. Sumber: Danny Peng

Walau bagaimanapun, ia juga boleh didapati dalam mineral terpencil; termasuk zirkon, ortosilikat zirkonium. Demikian juga, kita dapat menyebut baddeleyite, yang sesuai dengan bentuk mineralogi oksida, ZrO ₂ , yang disebut zirkonia. Adalah wajar bagi nama-nama ini: 'zirkonium', 'zircon' dan 'zirconia' untuk bercampur dan menimbulkan kekeliruan.

Penemuanya ialah Martin Heinrich Klaproth, pada tahun 1789; sementara orang pertama yang mengasingkannya, dalam bentuk yang tidak murni dan amorf, adalah Jöns Jakob Berzelius, pada tahun 1824. Bertahun-tahun kemudian, proses ditingkatkan untuk mendapatkan sampel zirkon dengan kemurnian yang lebih tinggi, dan aplikasinya meningkat ketika sifatnya diperdalam.

Zirkonium adalah logam putih keperakan (gambar atas) yang mempunyai ketahanan yang tinggi terhadap kakisan, dan kestabilan yang tinggi terhadap kebanyakan asid; Kecuali asid sulfurik hidrofluorik dan panas. Ini adalah unsur yang tidak beracun, walaupun mudah terbakar kerana keunikannya, dan juga tidak dianggap berbahaya bagi alam sekitar.

Bahan seperti batu karang, acuan pengecoran, pisau, jam tangan, paip, reaktor, berlian palsu, antara lain, telah dihasilkan dari zirkonium, oksida, dan aloi. Oleh itu, bersama-sama dengan titanium, logam khas dan calon yang baik ketika merancang bahan yang mesti tahan dalam keadaan bermusuhan.

Sebaliknya, dari zirkonium juga memungkinkan untuk merancang bahan untuk aplikasi yang lebih halus; sebagai contoh: rangka organometallic atau kerangka logam organik, yang boleh berfungsi sebagai pemangkin heterogen, penyerap, penyimpanan molekul, pepejal telap, antara lain.

Sejarah

Pengiktirafan

Tamadun kuno sudah mengetahui tentang mineral zirkonium, terutama zirkon, yang muncul sebagai permata emas dengan warna yang serupa dengan emas; Dari situ ia memperoleh namanya, dari kata 'zargun' yang bermaksud 'warna keemasan', kerana dari mineral jergón, yang terdiri dari zirkon (zirkonium orthosilicate), oksida itu dikenali untuk pertama kalinya.

Pengakuan ini dibuat oleh ahli kimia Jerman Martin Klaproth pada tahun 1789, ketika dia mempelajari sampel palet yang diambil dari Sir Lanka (yang kemudian disebut sebagai Pulau Ceylon), dan ia dilarutkan dengan alkali. Dia memberi oksida ini nama zirkonia, dan mendapati bahawa ia merupakan 70% mineral. Namun, dia gagal dalam usahanya untuk mengurangkannya ke bentuk logam.

Pengasingan

Sir Humphrey Davy juga berusaha mengurangi zirkonia, tanpa kejayaan, pada tahun 1808, dengan menggunakan kaedah yang sama dengan mana ia dapat mengasingkan kalium dan natrium logam. Baru pada tahun 1824, ahli kimia Sweden Jacob Berzelius memperoleh zirkonium najis dan amorf dengan memanaskan campuran kalium fluorida (K ₂ ZrF ₆ ) dengan kalium logam.

Namun, zirkonium Berzelius adalah konduktor elektrik yang lemah, dan juga bahan yang tidak berkesan untuk penggunaan yang dapat menawarkan logam lain di tempatnya.

Proses bar kristal

Zirkonium tetap dilupakan selama satu abad, sehingga pada tahun 1925 saintis Belanda Anton Eduard van Arkel dan Jan Hendrik de Boer, merancang proses bar kristal untuk mendapatkan zirkonium logam dengan kemurnian yang lebih tinggi.

Proses ini terdiri daripada pemanasan zirkonium tetraiodida, ZrI ₄ , pada filamen tungsten pijar, sehingga Zr ⁴⁺ akhirnya dikurangkan menjadi Zr; dan hasilnya ialah bar kristal zirkonium melapisi tungsten (serupa dengan yang terdapat pada gambar pertama).

Proses Kroll

Akhirnya, proses Kroll diterapkan pada tahun 1945 untuk mendapatkan zirkonium logam dengan kemurnian yang lebih tinggi dan dengan biaya yang lebih rendah, di mana zirkonium tetraklorida, ZrCl ₄ , digunakan sebagai ganti tetraiodida.

Sifat fizikal dan kimia

Penampilan fizikal

Logam dengan permukaan berkilau dan warna perak. Sekiranya berkarat, ia berubah menjadi kelabu gelap. Dibahagikan dengan halus ia adalah serbuk kelabu dan amorf (secara dangkal).

Nombor atom

40

Jisim molar

91.224 g / mol

Takat lebur

1855 ºC

Takat didih

4377 ºC

Suhu autoignition

330 ºC

Ketumpatan

Pada suhu bilik: 6.52 g / cm ³

Pada titik lebur: 5,8 g / cm ³

Panas pelakuran

14 kJ / mol

Haba pengewapan

591 kJ / mol

Kapasiti haba molar

25.36 J / (mol K)

Elektronegativiti

1.33 pada skala Pauling

Tenaga pengionan

-Pertama: 640.1 kJ / mol ( gas Zr ⁺ )

-Kedua: 1270 kJ / mol ( gas Zr ²⁺ )

-Tiga: 2218 kJ / mol ( gas Zr ³⁺ )

Kekonduksian terma

22.6 W / (m K)

Ketahanan elektrik

421 nΩ m pada 20 ° C

Mohs kekerasan

5.0

Kereaktifan

Zirkonium tidak larut dalam hampir semua asid dan basa kuat; dicairkan, pekat, atau panas. Ini disebabkan oleh lapisan oksida pelindungnya, yang terbentuk dengan cepat apabila terkena atmosfera, melapisi logam dan menghalangnya. Walau bagaimanapun, ia sangat larut dalam asid hidrofluorik, dan sedikit larut dalam asid sulfurik panas.

Ia tidak bertindak balas dengan air dalam keadaan normal, tetapi dengan wapnya pada suhu tinggi untuk melepaskan hidrogen:

Zr + 2 H ₂ O → ZrO ₂ + 2 H ₂

Dan ia juga bertindak balas secara langsung dengan halogen pada suhu tinggi.

Struktur dan konfigurasi elektronik

Ikatan logam

Atom zirkonium berinteraksi antara satu sama lain berkat ikatan logam mereka, yang ditadbir oleh elektron valens mereka, dan mengikut konfigurasi elektroniknya, ini terdapat pada orbital 4d dan 5s:

4d ² 5s ²

Oleh itu, zirkonium mempunyai empat elektron untuk membentuk jalur valensi syd, hasil pertindihan orbital 4d dan 5s, masing-masing, dari semua atom Zr dalam kristal. Perhatikan bahawa ini selaras dengan fakta bahawa zirkonium diposisikan dalam kumpulan 4 jadual berkala.

Hasil dari "lautan elektron" ini, yang disebarkan dan dilokalisasi ke semua arah kristal, adalah kekuatan kohesif yang tercermin pada titik lebur (1855ºC) zirkonium yang relatif tinggi, dibandingkan dengan logam lain.

Fasa kristal

Begitu juga, ikatan daya atau logam ini bertanggungjawab untuk memerintahkan atom Zr untuk menentukan struktur heksagon ringkas (hcp); ini adalah yang pertama dari dua fasa kristalnya, yang dilambangkan sebagai α-Zr.

Sementara itu, fasa kristal kedua, β-Zr, dengan struktur kubik yang berpusat di badan (bcc), muncul ketika zirkonium dipanaskan hingga 863 ºC. Sekiranya tekanan meningkat, struktur bcc β-Zr akhirnya akan memutarbelitkan; ia berubah bentuk kerana jarak antara atom Zr dipadatkan dan dipendekkan.

Nombor pengoksidaan

Konfigurasi elektron zirkonium sekaligus menyatakan bahawa atomnya mampu kehilangan hingga empat elektron jika bergabung dengan unsur-unsur yang lebih elektronegatif daripada itu. Oleh itu, jika kewujudan kation Zr ⁴⁺ diasumsikan , yang kepadatan muatan ionnya sangat tinggi, maka bilangan atau keadaan pengoksidaannya akan menjadi +4 atau Zr (IV).

Sebenarnya, ini adalah nombor pengoksidaan yang utama dan paling stabil. Sebagai contoh, siri sebatian berikut mempunyai zirkonium sebagai +4: ZrO ₂ (Zr ⁴⁺ O ₂ ^2- ), Zr (WO ₄ ) ₂ , ZrBr ₄ (Zr ⁴⁺ Br ₄ ^- ) dan ZrI ₄ (Zr ^{4 +} I ₄ ^- ).

Zirkonium juga boleh mempunyai nombor pengoksidaan positif yang lain: +1 (Zr ⁺ ), +2 (Zr ²⁺ ) dan +3 (Zr ³⁺ ); namun, sebatiannya sangat jarang, jadi ia sukar dipertimbangkan ketika perkara ini dibincangkan.

Lebih kurang zirkonium dengan bilangan pengoksidaan negatif dipertimbangkan: -1 (Zr ^- ) dan -2 (Zr ^2- ), dengan anggapan adanya anion "zirkonides".

Agar keadaan terbentuk, mereka mesti istimewa, unsur yang digabungkan mesti mempunyai daya elektronegativiti lebih rendah daripada zirkonium, atau mesti mengikat molekul; kerana ia berlaku dengan kompleks anionik ^2- , di mana enam molekul CO berkoordinasi dengan pusat Zr ^2- .

Di mana mencari dan mendapatkan

Zirkon

Kristal zirkon yang kuat tertanam dalam kuarza. Sumber: Rob Lavinsky, iRocks.com - CC-BY-SA-3.0

Zirkonium adalah unsur yang banyak terdapat di kerak bumi dan laut. Bijih utamanya ialah zirkon mineral (gambar atas), yang komposisi kimianya adalah ZrSiO ₄ atau ZrO ₂ · SiO ₂ ; dan pada tahap yang lebih rendah, kerana kekurangannya, mineral baddeleyite, yang terdiri hampir keseluruhannya dari zirkonia, ZrO ₂ .

Zirkonium menunjukkan kecenderungan geokimia yang kuat untuk bergaul dengan silikon dan titanium, itulah sebabnya memperkaya pasir dan kerikil pantai laut, endapan aluvial dan lantai tasik, serta batuan beku yang belum terhakis .

Rawatan dan proses Kroll

Oleh itu, kristal zirkon harus dipisahkan terlebih dahulu dari rutil dan ilmenit, TiO ₂ , dan juga dari kuarza, SiO ₂ . Untuk ini, pasir dikumpulkan dan diletakkan di dalam pemusat lingkaran, di mana mineralnya akhirnya berpisah bergantung pada perbezaan ketumpatannya.

Titanium oksida kemudian dipisahkan dengan menggunakan medan magnet, sehingga pepejal yang tersisa hanya terdiri daripada zirkon (tidak lagi TiO ₂ atau SiO ₂ ). Setelah ini dilakukan, gas klorin digunakan sebagai agen pengurangan untuk mengubah ZrO ₂ menjadi ZrCl ₄ , seperti yang dilakukan dengan titanium dalam proses Kroll:

ZrO ₂ + 2Cl ₂ + 2C (900 ° C) → ZrCl ₄ + 2CO

Dan akhirnya, ZrCl ₄ dikurangkan dengan magnesium cair:

ZrCl ₄ + 2Mg (1100 ° C) → 2MgCl ₂ + Zr

Sebab pengurangan langsung dari ZrO ₂ tidak dilakukan adalah kerana karbida dapat terbentuk, yang lebih sukar untuk dikurangkan. Sponge zirkonium yang dihasilkan dicuci dengan larutan asid hidroklorik, dan dicairkan di bawah atmosfera helium yang lengai untuk membuat batang zirkonium logam.

Pemisahan hafnium dari zirkonium

Zirkonium mempunyai peratusan hafnium yang rendah (1 hingga 3%) dalam komposisinya, kerana persamaan kimia antara atomnya.

Ini sahaja tidak menjadi masalah bagi kebanyakan aplikasi anda; namun, hafnium tidak telus kepada neutron, sedangkan zirkonium adalah. Oleh itu, zirkonium logam mesti disucikan dari kekotoran hafnium agar dapat digunakan dalam reaktor nuklear.

Untuk mencapai ini, teknik pemisahan campuran digunakan, seperti penghabluran (garam fluorida mereka) dan penyulingan pecahan (tetraklorida mereka), dan pengekstrakan cecair-cecair menggunakan pelarut metil isobutil keton dan air.

Isotop

Zirkonium dijumpai di Bumi sebagai campuran empat isotop stabil dan satu radioaktif, tetapi dengan jangka hayat yang panjang (t _1/2 = 2.0 · 10 ¹⁹ tahun) sehingga praktis sama stabilnya dengan yang lain.

Lima isotop ini, dengan jumlah masing-masing, disenaraikan di bawah:

- ⁹⁰ Zr (51.45%)

- ⁹¹ Zr (11.22%)

- ⁹² Zr (17.15%)

- ⁹⁴ Zr (17.38%)

- ⁹⁶ Zr (2.80%, radioaktif yang disebutkan di atas)

Menjadi jisim atom purata 91,224 u, yang lebih dekat dengan ⁹⁰ Zr daripada ⁹¹ Zr. Ini menunjukkan "berat" yang dimiliki isotop jisim atomnya yang lebih tinggi apabila mereka diambil kira dalam pengiraan purata wajaran.

Selain ⁹⁶ Zr, ada radioisotop lain di alam: ⁹³ Zr (t _1/2 = 1.53 · 10 ⁶ tahun). Walau bagaimanapun, ia dijumpai dalam jumlah jejak, jadi sumbangannya terhadap jisim atom rata-rata, 91.224 u, diabaikan. Itulah sebabnya zirkonium jauh dari diklasifikasikan sebagai logam radioaktif.

Sebagai tambahan kepada lima isotop semula jadi zirkonium, dan radioisotop ⁹³ Zr, yang lain telah dibuat (28 sejauh ini), di antaranya ⁸⁸ Zr (t _1/2 = 83.4 hari), ⁸⁹ Zr (t _1/2 = 78.4 jam) dan ¹¹⁰ Zr (30 milisaat).

Risiko

Logam

Zirkonium adalah logam yang agak stabil, sehingga tidak ada reaksi yang kuat; melainkan ia didapati sebagai serbuk yang dibahagi halus. Apabila permukaan lembaran zirkonia tergores dengan kertas pasir, ia memancarkan percikan api kerana pyrophoricitynya; tetapi ini segera dipadamkan di udara.

Walau bagaimanapun, apa yang mewakili bahaya kebakaran adalah pemanasan serbuk zirkonium dengan kehadiran oksigen: ia terbakar dengan api yang mempunyai suhu 4460 ° C; salah satu yang paling terkenal dengan logam.

Isotop radioaktif zirkonium ( ⁹³ Zr dan ⁹⁶ Zr) memancarkan sinaran tenaga rendah sehingga tidak berbahaya bagi makhluk hidup. Setelah mengatakan semua perkara di atas, dapat dinyatakan buat masa ini bahawa zirkonium logam adalah unsur tidak beracun.

Ion

Ion zirkonium, Zr ⁴⁺ , dapat dijumpai secara meluas di dalam makanan tertentu (sayur-sayuran dan gandum utuh) dan organisma. Tubuh manusia mempunyai kepekatan rata-rata 250 mg zirkonium, dan setakat ini tidak ada kajian yang mengaitkannya dengan gejala atau penyakit kerana sedikit penggunaannya.

Zr ⁴⁺ boleh membahayakan bergantung pada anion yang menyertainya. Sebagai contoh, ZrCl ₄ pada kepekatan tinggi telah terbukti membawa maut kepada tikus, juga mempengaruhi anjing, kerana ia mengurangkan jumlah sel darah merahnya.

Garam zirkonium menjengkelkan mata dan tekak, dan terserah kepada individu sama ada mereka boleh merengsakan kulit atau tidak. Mengenai paru-paru, ada beberapa kelainan yang dilaporkan pada mereka yang menyedutnya secara tidak sengaja. Sebaliknya, tidak ada kajian perubatan yang mengesahkan bahawa zirkonium bersifat karsinogenik.

Dengan pemikiran ini, dapat dikatakan bahawa zirkonia logam, atau ionnya, menimbulkan risiko kesihatan yang membimbangkan. Walau bagaimanapun, terdapat sebatian zirkonium yang mengandungi anion yang boleh memberi kesan negatif kepada kesihatan dan alam sekitar, terutama jika mereka adalah anion organik dan aromatik.

Permohonan

- Logam

Zirkonium, sebagai logam itu sendiri, menemui pelbagai aplikasi berkat sifatnya. Ketahanannya yang tinggi terhadap kakisan, dan serangan asid dan basa kuat, serta bahan reaktif lain, menjadikannya bahan yang ideal untuk pembuatan reaktor konvensional, paip dan penukar haba.

Begitu juga, dengan zirkonium dan aloi bahan tahan api dibuat yang mesti menahan keadaan yang melampau atau halus. Sebagai contoh, mereka digunakan untuk membuat acuan pemutus, venir dan turbin untuk kapal dan kenderaan angkasa, atau alat bedah lengai sehingga tidak bertindak balas dengan tisu badan.

Sebaliknya, keunikannya digunakan untuk membuat senjata dan bunga api; kerana zarah zirkonium yang sangat halus dapat membakar dengan mudah, memancarkan percikan cahaya pijar. Kereaktifan yang luar biasa dengan oksigen pada suhu tinggi digunakan untuk menangkapnya di dalam tiub meterai vakum, dan di dalam bola lampu.

Namun, penggunaannya yang paling penting di atas segalanya adalah berfungsi sebagai bahan untuk reaktor nuklear, kerana zirkonium tidak bertindak balas dengan neutron yang dilepaskan dalam peluruhan radioaktif.

- Zirkonia

Berlian zirkonia kubik. Sumber: Pixabay.

Titik lebur tinggi (2715 ºC) zirkonia (ZrO ₂ ) menjadikannya alternatif yang lebih baik daripada zirkonium untuk pembuatan bahan tahan api; Contohnya, batu karang yang menahan perubahan suhu secara tiba-tiba, seramik tahan lama, pisau lebih tajam daripada besi, kaca, antara lain.

Pelbagai zirkonia yang disebut 'cubic zirconia' digunakan dalam perhiasan kerana dapat digunakan untuk membuat replika berlian yang berkilauan sempurna (gambar di atas).

- Jualan dan lain-lain

Garam zirkonium bukan organik atau organik, serta sebatian lain, mempunyai banyak aplikasi, antaranya dapat kita sebutkan:

-Pigmen biru dan kuning untuk mengilap seramik dan permata palsu (ZrSiO ₄ )

-Penyerap karbon dioksida (Li ₂ ZrO ₃ )

-Pelapisan dalam industri kertas (zirkonium asetat)

-Antiperspirants (ZrOCl ₂ dan campuran garam kompleks zirkonium dan aluminium)

-Catatan dan dakwat untuk dicetak

-Rawatan dialisis anak dan untuk penyingkiran bahan cemar di dalam air (fosfat dan zirkonium hidroksida)

-Perekat

-Memangkin reaksi amina, pengoksidaan dan hidrogenasi organik (sebarang sebatian zirkonium yang menunjukkan aktiviti pemangkin)

-Aditif untuk meningkatkan kelancaran simen

-Peralatan yang boleh telap ion alkali

- Bingkai organometallic

Atom zirkonium sebagai ion Zr ⁴⁺ dapat membentuk ikatan koordinasi dengan oksigen, Zr ^IV -O, sedemikian rupa sehingga dapat berinteraksi tanpa masalah dengan ligan organik beroksigen; iaitu zirkonium mampu membentuk pelbagai sebatian organometallik.

Sebatian ini, dengan mengendalikan parameter sintesis, dapat digunakan untuk membuat kerangka organometallic, yang lebih dikenali sebagai kerangka organik logam (MOF, untuk singkatannya dalam Bahasa Inggeris: Kerangka Logam-Organik). Bahan-bahan ini menonjol kerana sangat berpori dan mempunyai struktur tiga dimensi yang menarik, seperti zeolit.

Aplikasinya sangat bergantung pada ligan organik yang dipilih untuk berkoordinasi dengan zirkonium, dan juga pada pengoptimuman keadaan sintesis (suhu, pH, masa pengadukan dan tindak balas, nisbah molar, isi pelarut, dll.).

UiO-66

Sebagai contoh, di antara MOF zirkonium kita dapat menyebut UiO-66, yang berdasarkan interaksi Zr-terephthalate (dari asid terephthalic). Molekul ini, yang bertindak sebagai satu ligan diselaraskan dengan Zr ⁴⁺ oleh -COO kumpulan mereka ^- , membentuk empat ikatan Zr-O.

Penyelidik dari University of Illinois, yang diketuai oleh Kenneth Suslick, memerhatikan bahawa UiO-66, di bawah kekuatan mekanikal yang kuat, mengalami ubah bentuk struktur apabila dua daripada empat ikatan Zr-O terputus.

Akibatnya, UiO-66 dapat digunakan sebagai bahan yang dirancang untuk menghilangkan tenaga mekanik, bahkan mampu menahan tekanan yang setara dengan peledakan TNT sebelum mengalami keretakan molekul.

MOF-808

Dengan menukar asid terephthalic untuk asid trimesik (cincin benzena dengan tiga kumpulan -COOH di kedudukan 2, 4, 6), perancah organometallik baru untuk zirkonium muncul: MOFs-808.

Sifat dan keupayaannya berfungsi sebagai bahan simpanan hidrogen telah dikaji; iaitu, molekul H ₂ akhirnya menjadi pori-pori MOFs-808, dan kemudian mengekstraknya apabila perlu.

MIP-202

Dan akhirnya kami mempunyai MOF MIP-202, dari Institut Bahan Berpori di Paris. Kali ini mereka menggunakan asid aspartat (asid amino) sebagai pengikat. Sekali lagi, ikatan Zr-O Zr ⁴⁺ dan oksigen aspartat (kumpulan deprotonated -COOH) adalah daya arah yang membentuk struktur tiga dimensi dan berpori dari bahan ini.

MIP-202 terbukti menjadi konduktor proton yang sangat baik (H ⁺ ), yang bergerak melalui liang-liangnya, dari satu petak ke petak yang lain. Oleh itu, ia adalah calon untuk digunakan sebagai bahan pembuatan membran pertukaran proton; yang penting untuk pengembangan bateri hidrogen masa depan.

Rujukan

1. Shiver & Atkins. (2008). Kimia bukan organik. (Edisi keempat). Bukit Mc Graw.
2. Wikipedia. (2019). Zirkonium. Dipulihkan dari: en.wikipedia.org
3. Sarah Pierce. (2019). Apa itu Zirkonium? - Kegunaan, Fakta, Hartanah & Penemuan. Kaji. Dipulihkan dari: study.com
4. John C. Jamieson. (1963). Struktur Kristal Titanium, Zirkonium, dan Hafnium pada Tekanan Tinggi. Jilid 140, Isu 3562, hlm. 72-73. DOI: 10.1126 / sains.140.3562.72
5. Stephen Emma. (25 Oktober 2017). Zirkonium MOF melengkung di bawah tekanan dinamit. Dipulihkan dari: chemistryworld.com
6. Wang Sujing et al. (2018). Rangka kerja logam-organik asid amino zirkonium yang kuat untuk pengaliran proton. doi.org/10.1038/s41467-018-07414-4
7. Emsley John. (1 April 2008). Zirkonium. Kimia dalam unsurnya. Dipulihkan dari: chemistryworld.com
8. Kawano Jordan. (sf). Zirkonium. Dipulihkan dari: chemistry.pomona.edu
9. Doug Stewart. (2019). Fakta Unsur Zirkonium. Chemicool. Dipulihkan dari: chemicool.com
10. Pengarang Ensiklopedia Britannica. (05 April 2019). Zirkonium. Encyclopædia Britannica. Dipulihkan dari: britannica.com
11. Pusat Maklumat Nasional Bioteknologi. (2019). Zirkonium. Pangkalan Data PubChem. CID = 23995. Dipulihkan dari: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov